上海有机所稀土金属和主族元素氮双键化学研究获进展

上海有机所稀土金属和主族元素氮双键化学研究获进展含特征 M ＝ N 双键的前过渡金属末端氮宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家，如美国加州大学 Berkeley 分校的 R. G.Bergman 和麻省理工学院的 R. R. Schrock 等，投身于 IVB 族和 VB族金属末端氮宾配合物的研究，并取得了重要进展。然而稀土金属 (IIIB 族 ) 末端氮宾配合物却长期缺失。相比于 IVB 族和 VB 族金属离子，稀土金属离子的 d 轨道能级和氮宾配体的 p 轨道能级匹配性差，稀土金属＝氮双键很不稳定，其合成更具挑战性。　　中国科学院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室陈耀峰课题组利用该课题组发展的三齿氮配体，采用外加 Lewis 碱 (DMAP) 促进烷烃消除的策略，首次成功合成并晶体结构表征了稀土金属末端氮宾配合物 -钪末端氮宾配合物，进而又设计了一个四齿氮配体，利用增加的胺基作为分子内 Lewis 碱，合成得到另一个新的钪末端氮宾配合物 。这些工作首次揭示含特征稀土金属和主族元素氮双键的配合物是可以被稳定和合成的，也预示含稀土金属和其它主族元素 (C,P 等 ) 双键的配合物合成的可能性，对钪末端氮宾配合物反应性能的研究也揭示稀土金属＝氮双键丰富的反应化学。　　最近，该课题组利用 Lewis 酸 ( 硼烷 ) 攫取钪末端氮宾配合物 (A) 中的 DMAP，生成一个配位不饱和的钪末端氮宾配合物 (C)。该工作不仅提供了活化 Lewis 碱稳定的稀土末端氮宾配合物的策略，该策略有望应用于激活其它 Lewis 碱稳定的稀土金属配合物，同时还进一步发展了稀土末端氮宾配合物的反应化学。该项工作获得国家自然科学基金委、科技部、上海市科委和中国科学院的资助。 （中国科学院网）